達(dá)克羅涂層主要由鱗片狀鋅片、鋁片以及無(wú)定形復(fù)合鉻酸鹽聚合物(nCrO3,mCr203)組成。金屬片在基體表面層層疊加,鉻酸鹽聚合物填塞在金屬片之間,并通過(guò)樹(shù)脂固化反應(yīng),使金屬片之間以及金屬片與基體牢固地粘結(jié)在一起,形成一種特殊的片狀交錯(cuò)疊層結(jié)構(gòu)。達(dá)克羅涂層對(duì)基體的保護(hù)作用主要體現(xiàn)在以下3個(gè)方面。
a.機(jī)械屏蔽作用
達(dá)克羅涂層的交錯(cuò)疊層結(jié)構(gòu)本身就是一個(gè)非常有效的機(jī)械阻卜擋層,而且.絮狀無(wú)定形的鉻酸鹽聚合物填塞在金屬片之間,大大減少了涂層的空隙率,使涂層更為致密。此外,鋅的腐蝕產(chǎn)物與空氣中的CO2反應(yīng),生成不溶于水的碳酸鋅,不斷恢復(fù)其機(jī)械阻擋功能。因此,達(dá)克羅涂層能在零件表面形成良好的機(jī)械屏蔽層,使腐蝕介質(zhì)很難找到進(jìn)人金屬基體的通道。
b.自鈍化作用
鋅、鋁金屬片與鉻酸發(fā)生化學(xué)反應(yīng),在各自表面生成致密的鈍化膜,并通過(guò)無(wú)機(jī)鹽粘結(jié)在一起,使整個(gè)涂層完全由帶有鈍化膜的鋁、鋅片緊密疊加而成,形成“超厚”鈍化膜。鍍鋅層的鈍化反應(yīng)僅發(fā)生在鍍層表面,當(dāng)有限的Cr6+被消耗完時(shí),鍍層防腐蝕能力迅速下降,而達(dá)克羅技術(shù)是對(duì)整個(gè)涂層中的鋅鋁及基體金屬進(jìn)行全面鈍化,且鋅鋁涂層中每個(gè)金屬片周?chē)加蠧r6+,當(dāng)鈍化膜遭到破壞時(shí),由于膜層中還有少量的六價(jià)鉻,使金屬片表面重新生成鈍化膜,起到了自修復(fù)作用,因而保護(hù)作用更強(qiáng)。
c.犧牲陽(yáng)極電化學(xué)保護(hù)作用
由于鋅、鋁的標(biāo)準(zhǔn)電極電位遠(yuǎn)遠(yuǎn)負(fù)于鋼鐵基體的標(biāo)準(zhǔn)電極電位,一在腐蝕介質(zhì)中形成微電池時(shí),鋅鋁作為陽(yáng)極被犧牲,基體作為陰極得到保護(hù)。此外,涂層的疊層結(jié)構(gòu)層層削弱了腐蝕電流,加之鋁片的“淘析”作用,大大減緩了鋅被腐蝕的速度,從而延長(zhǎng)了涂層的防腐壽命。3達(dá)克羅技術(shù)在汽車(chē)制造和設(shè)計(jì)中的應(yīng)用
a.承受熱負(fù)載零件的防腐。部分汽車(chē)零件如隔熱板、制動(dòng)盤(pán)、排氣管、散熱器、噴油嘴以及發(fā)動(dòng)機(jī)零件等工作溫度較高,要求這些零件的表面防護(hù)層在中高溫下也具有良好雨抗腐蝕性能。傳統(tǒng)的鍍鋅層表面鈍化膜在70℃左右就會(huì)被破壞,抗蝕能力急劇下降,而達(dá)克羅涂層的固化溫度為300℃左右,涂層中的鉻酸聚合物不含結(jié)晶水,涂層在高溫下不易被破壞,表現(xiàn)出優(yōu)異的高溫防腐性能。用達(dá)克羅技術(shù)處理的零件在250℃下連續(xù)長(zhǎng)期使用,其外觀幾乎不變,抗腐蝕性能也幾乎不受影響,因此達(dá)克羅技術(shù)非常適用于需要承受一定溫度負(fù)載的汽車(chē)零部件的防腐。目前,上海大眾生產(chǎn)的PASSAT,TOUILAN ,POLO等車(chē).型的制動(dòng)盤(pán)、隔熱板等多種零件均已采用達(dá)克羅技術(shù),大大提高了零件的高溫抗腐蝕性能。
b.高強(qiáng)度鋼制件的防腐。高強(qiáng)度鋼在酸洗和電鍍等過(guò)程中有產(chǎn)生氫脆的危險(xiǎn)性,雖然可以通過(guò)熱處理驅(qū)氫,但很難徹底驅(qū)氫。達(dá)克羅涂覆過(guò)程不需酸洗和活化,也沒(méi)有導(dǎo)致析氫的電化學(xué)反應(yīng)發(fā)生,避免了氫脆,因此特別適用于高強(qiáng)度鋼制件如高強(qiáng)度負(fù)荷的支架、連接件等零件的防腐。德國(guó)大眾已明確提出了達(dá)克羅技術(shù)特別適用于抗拉強(qiáng)度RM≥1000 N/mm2 的高強(qiáng)度鋼制零件的表面防腐。
c.緊固件的防腐。達(dá)克羅涂覆保證無(wú)氫脆,特別適用于高強(qiáng)度緊固件,國(guó)外已明確建議汽車(chē)上≥10.9級(jí)的緊固件使用達(dá)克羅涂層防腐。除了高耐蝕性、無(wú)氫脆外,摩擦因數(shù)也是緊固件的一個(gè)重要指標(biāo)。目前,國(guó)內(nèi)汽車(chē)用高強(qiáng)度緊固件基本依靠進(jìn)口,緊固件國(guó)產(chǎn)化的一個(gè)重要瓶頸就是摩擦因數(shù)的控制。上海大眾螺栓實(shí)驗(yàn)室正在對(duì)各種防腐涂層(達(dá)克羅處理、電鍍鋅、熱鍍鋅、發(fā)藍(lán)處理、電鍍鋅鎳合金等)處理后的緊固件進(jìn)行摩擦因數(shù)的分析和檢測(cè),并和國(guó)內(nèi)一些緊固件生產(chǎn)廠商和表面保護(hù)廠商合作,以推動(dòng)汽車(chē)用高強(qiáng)度緊固件的國(guó)產(chǎn)化進(jìn)程。用于控制達(dá)克羅涂層摩擦因數(shù)的主要途徑有:在達(dá)克羅處理液中加入PTFE并通過(guò)調(diào)節(jié)其含量控制涂層的摩擦因數(shù);采用復(fù)合涂層,在面涂(Top-coat)中加人適當(dāng)?shù)哪Σ烈驍?shù)調(diào)節(jié)劑;對(duì)達(dá)克羅涂層進(jìn)行封閉后處理時(shí),在封閉液中加入摩擦因數(shù)調(diào)節(jié)劑可獲得所需要的摩擦因數(shù)。
d.彈性零件的防腐。用于制造汽車(chē)彈性件(如彈性環(huán)箍、夾箍、彈簧等)的專(zhuān)用彈簧鋼,強(qiáng)度和硬度較高,電鍍處理會(huì)產(chǎn)生氫脆,如驅(qū)氫不徹底,在承受動(dòng)載荷時(shí)容易發(fā)生撕裂或腐蝕疲勞破壞,給汽車(chē)行駛安全帶來(lái)隱患,因此選用合適的表面處理方法非常重要。此外,達(dá)克羅涂層具有的高耐蝕、在緊密接觸的縫隙中也能形成符合要求的膜層等優(yōu)點(diǎn),非常適用于彈性零件的防腐。早在1972年,戴姆勒-克萊斯勒就把達(dá)克羅技術(shù)成功應(yīng)用于車(chē)門(mén)彈簧上,目前上海大眾汽車(chē)有限公司所用的金屬環(huán)箍、夾箍、制動(dòng)軟管卡箍等高強(qiáng)度彈性零件基本上已經(jīng)采用了達(dá)克羅表面處理技術(shù)。
e.高耐蝕性和高耐候性零件的防腐。與傳統(tǒng)鍍鋅處理相比,達(dá)克羅涂層的抗腐蝕性能可提高7-10倍。而且,達(dá)克羅涂層是一種無(wú)機(jī)涂層,不含任何有機(jī)聚合物,因而不受汽油、制動(dòng)油、機(jī)油、潤(rùn)滑油、抗凍液以及清潔劑等油品和化學(xué)試劑的侵蝕,具有極好的耐化學(xué)品性能,故達(dá)克羅涂層特別適用于門(mén)鎖、鎖扣板、排氣系統(tǒng)零件、底盤(pán)零件以及汽車(chē)外用件等要求高耐蝕性和高耐候性的零件防腐。這些零件經(jīng)達(dá)克羅技術(shù)處理后,耐中性鹽霧試驗(yàn)(DIN50021SS)和冷凝水試驗(yàn)(DIN 50017 KK)均在720 h以上。
f.形狀較復(fù)雜零件的防腐。腔件、連接管、儀表板、形狀復(fù)雜的齒輪以及各種油、氣、水管等零件采用電鍍處理時(shí),由于零件形狀和電鍍工藝的局限性,形成的鍍層不均勻,甚至發(fā)卜生漏鍍,使鍍層抗蝕性能急劇下降,直接影響了汽車(chē)零件的性能和使用壽命。而達(dá)克羅采用浸漬、刷涂或噴涂的涂覆方式,不存在電鍍過(guò)程中均鍍能力和深度能力不好的問(wèn)題,而且達(dá)克羅處理液具有優(yōu)異的滲透性特別適用于凹槽孔隙件以及管狀件等形狀較復(fù)雜零件的防腐。
達(dá)克羅技術(shù)也存在著一些不足,使其在汽車(chē)防腐中的應(yīng)用受到限制,即達(dá)克羅處理的零件可以與鋁制零件連接,但在與不銹鋼、鎂、銅和鎳的組裝中,會(huì)出現(xiàn)接觸腐蝕;達(dá)克羅涂層的硬度較低,耐磨性不好,不適用于運(yùn)動(dòng)零件和高耐磨場(chǎng)合下使用的零件。
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